Enolātu enantioselektīvā protonēšana
2013
Marina Martjuga

Aizstāvēšana
03.01.2013. 14:00, Materiālzinātnes un lietišķās ķīmijas fakultātē, Āzenes ielā 14/24, 272. auditorijā.

Zinātniskais vadītājs
Edgars Sūna

Recenzenti
Māris Turks, Andris Zicmanis, Ronalds Zemribo

Promocijas darbs veltīts enantiomēri tīru 1,3–diamīnu sintēzei un pielietojumam litija enolātu enantioselektīvās protonēšanas reakcijā. Hirālo 1,3- diamīnu iegūšanai izstrādāta stereoselektīva sintēzes metode, kura balstās uz terc- butānsulfinilimīnu diastereoselektīvu reducēšanu. Noskaidrotas likumsakarības starp terc-butānsulfinilimīnu uzbūvi (E/Z un M/P ģeometriju) un reducēšanas reakcijā jaunradītā asimetriskā centra konfigurāciju. terc-Butānsulfinilimīnu E/Z un M/P konfigurācijas pētītas gan kristāliskajā formā (izmantojot rentgenstruktūras analīzes metodi), gan arī THF–d8 šķīdumā (lietojot KMR metodes). Noteiktas imīnu E/Z izomerizācijas un M/P atropizomerizācijas ātruma konstantes un aprēķinātas izomerizācijas Gibsa brīvās aktivācijas enerģijas. Sintezētie enantiomēri tīrie 1,3-diamīni izmantoti kā hirāli protonu avoti naproksēnamīda litija enolāta enantioselektīvas protonēšanas reakcijā. Pētītas likumsakarības starp 1,3-diamīnu telpiskām prasībām un protona pārneses enantioselektivitāti. Noskaidrots hirālā protonu avota pamata struktūrelements, kurš nodrošina protona donora spēju atšķirt planārā enolāta enantiotopās puses.


Atslēgas vārdi
ENANTIOMERICALLY PURE 1,3-DIAMINES, DIASTEREOSELECTIVE REDUCTION, CHIRAL AUXILIARY, SULFINYL GROUP, SULFINYLIMINES, E/Z ISOMERS, M/P ATROPISOMERS, ACTIVATION BARRIER, GIBBS FREE ENERGY OF ACTIVATION, LITHIUM ENOLATES, ENANTIOSELECTIVE PROTONATION

Martjuga, Marina. Enolātu enantioselektīvā protonēšana. Promocijas darbs. Rīga: [RTU], 2013. 107.lpp.

Publikācijas valoda
Latvian (lv)
RTU Zinātniskā bibliotēka.
E-pasts: uzzinas@rtu.lv; Tālr: +371 28399196